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紫外拉曼與共振拉曼原理與應(yīng)用簡(jiǎn)述
  • 發(fā)布日期:2017-03-17      瀏覽次數(shù):3212
    •   熒光干擾問(wèn)題和靈敏度較低嚴(yán)重阻礙了常規(guī)拉曼光譜的廣泛應(yīng)用建立和完善。但近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的紫外拉曼光譜技術(shù)有效地解決了上述問(wèn)題影響力範圍。紫外拉曼光譜技術(shù)的出現(xiàn)和發(fā)展大大地?cái)U(kuò)展了拉曼光譜的應(yīng)用范圍設計能力。右圖是紫外拉曼光譜避開(kāi)熒光干擾的原理圖敢於監督。熒光往往出現(xiàn)在300 nm-700 nm區(qū)域模式,或者更長(zhǎng)波長(zhǎng)區(qū)域雙重提升。而在紫外區(qū)的某個(gè)波
        紫外拉曼光譜技術(shù)的另一個(gè)突出特點(diǎn)是新模式,拉曼信號(hào)可以通過(guò)共振拉曼信號(hào)得到增強(qiáng)數據。共振拉曼效應(yīng)可以從拉曼散射截面公式得到解釋:根據(jù)Kramers-Heisenberg-Dirac 散射公式:
        在公式 (1)中創新的技術,ωri 是初始態(tài)i到激發(fā)態(tài)r的能量差頻率,ωL是入射激光頻率顯著。當(dāng)激發(fā)光源頻率靠近電子吸收帶時(shí)快速增長,*項(xiàng)分母趨近于零,因而其散射截面異常增大, 導(dǎo)致某些特定的拉曼散射強(qiáng)度增加104~106 倍占。共振拉曼光譜的譜峰強(qiáng)度隨著激發(fā)線的不同而呈現(xiàn)出與普通拉曼不同的變化高質量。
        將紫外共振拉曼用于表征多組份體系時(shí),可以選擇性的激發(fā)某些組分相應(yīng)的信息激發創作,從而使與這些組分相關(guān)的拉曼信號(hào)大大增強(qiáng)前景,得到共振拉曼光譜
        這種共振增強(qiáng)或者共振拉曼效應(yīng)是非常有用的一個(gè)技術(shù)進一步意見,它不僅可以極大的降低拉曼測(cè)量的探測(cè)極限,而且還可以引入到電子選擇上面共享應用。這樣生產能力,如果我們使用共振拉曼技術(shù)來(lái)研究樣品,不僅可以看到它的結(jié)構(gòu)特征示範推廣,而且還可以得到它的電子結(jié)構(gòu)信息堅持好。金屬卟啉,類胡蘿卜素以及其他一系列生物重要分子的電子能級(jí)之間躍遷能量差都處在可見(jiàn)光范圍之內(nèi)大幅增加,這使得它們成了共振拉曼光譜的理想研究材料習慣。
        共振選擇技術(shù)還有一個(gè)非常實(shí)際的應(yīng)用。那就是二分之一載色體的光譜由于這種共振作用會(huì)得到增強(qiáng)進展情況,而它周圍的環(huán)境則不會(huì)的積極性。對(duì)于生物染色體來(lái)說(shuō)這就意味著,我們使用可見(jiàn)光即可特定的探測(cè)到有源吸收中心至關重要,而它們周圍的蛋白質(zhì)陣列則不會(huì)探測(cè)產(chǎn)生影響(這是因?yàn)檫@些蛋白質(zhì)需要紫外光才能使其產(chǎn)生共振增強(qiáng)作用)十大行動。共振拉曼光譜在化學(xué)上探測(cè)金屬中心合成物,富勒分子背景下,聯(lián)乙醯以及其他的稀有分子上也是一種重要的技術(shù)綜合措施,因?yàn)檫@些材料對(duì)于可見(jiàn)光都有著很強(qiáng)的吸收。
        其他更多的分子吸收光譜由于處于紫外自然條件,所以需要紫外激光進(jìn)行共振激發(fā)設計標準,我們就稱之為紫外共振拉曼(UlraViolet Resonance Raman Spectroscopy);紫外共振拉曼光譜技術(shù)是研究催化和復(fù)雜生物系統(tǒng)中分子分析的一個(gè)重要工具。大多數(shù)的生物系統(tǒng)都吸收紫外輻射互動互補,所以它們都能提供紫外的共振拉曼增強(qiáng)發揮重要帶動作用。這樣高的共振拉曼共振選擇效應(yīng)使得象蛋白質(zhì)和DNA等重要生物目標(biāo)的拉曼光譜得到極大增強(qiáng),而其他物質(zhì)則不會(huì)意料之外,非常便于目標(biāo)確認(rèn)及分析文化價值。例如,200nm的激勵(lì)光能夠增強(qiáng)氨基化合物的振動(dòng)峰置之不顧;而220nm的激勵(lì)光則可以增強(qiáng)特定的芳香族殘留物的振動(dòng)峰不斷完善。水中的拉曼散射非常弱,這個(gè)技術(shù)使得與水有關(guān)的微弱系統(tǒng)的拉曼分析也變成了可能方便。
     
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